Библиографическое описание:

Алиева Р. А., Гаджиева С. Р., Алиева Т. И., Чырагов Ф. М., Рафиева Г. Л., Абдуллаев Р. А. Спектрофотометрическое определение скандия(III) в вулканогенной породе с помощью бис- (2,3,4-триоксифенилазо) бензидина и алифатических аминов // Молодой ученый. — 2012. — №3. — С. 105-107.

Врезка1

Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование скандия (III) с бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидином в отсутствие и в присутствии алифатических аминов. Установлены оптимальные условия их образования, рассчитаны спектрофотометрические характеристики. Вычислены константы устойчивости комплексов. Изучение влияния посторонних ионов на комплексообразование показало, что определение скандия(III) с бис(2,3,4-тригидроксифенилазо) бензидином в присутствии гидроксиламина и этилендиамина высоко избирательно. Разработанную методику применяли для фотометрического определения содержания скандия в вулканогенной горной породе из Лачинского района Азербайджанской Республики.

В литературе для фотометрического определения скандия описано сравнительно много реагентов. Среди них сульфофенилазохромотроповая кислота, кислотный однохромбордо С, понтациловый фиолетовый 4ВSN, стильбазохимду, о-бромпирокатехин азосульфаниловая кислота, магнезон ИРЕА, азофосфон, 1,5-Бис-(2-гидрофенил)-3-цианоформазан и другие реагенты&#;&#;&#;. Но контрастность, чувствительность, избирательность определения для большинства реагентов не вполне удовлетворительны. Однако поиск новых реакций и разработка на их основе новых фотометрических методов определения скандия расширяет аналитическую химию скандия и облегчает выбор наилучшего из них в каждом конкретном случае. Азосоединения составляют одну из наиболее многочисленных групп органических реагентов, которые дают цветные реакции со скандием и успешно используются в аналитической химии этого элемента. Исходя из этого, целью настоящей работы было изучение взаимодействия ионов скандия с бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидином. Представляло интерес исследование этой новой реакции, а также установление аналитической ценности бензидина как реагента на скандий&#;2-9&#;. А также наши исследования показали, что скандий с бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидином в присутствии этилендиамина и гидроксиламина образуют соединения, аналитически более интересные, то есть более чувствительные и избирательные, чем двухкомпонентные комплексы.

Экспериментальная часть

Реагент синтезирован по методике [2], его состав и строение установлены методами элементного анализа и ИК-спектроскопии.



Результаты и их обсуждение

Изучение зависимости комплексообразования от рН показало, что выход двухкомпонентного комплекса максимален при рН 3 (λмах=466 нм), а реагент имеет максимум светопоглощения при λмах=353 нм.

Таблица 1

Основные спектрофотометрические характеристики реакций скандия(III) с органическими реактивами


Реагент


λ, нм

Sc:R


pH


&#;·10-4

Интервал подчинения закону Бера, мкг/мл

ХлорфосфоназоIII [4]

640

1:2

2-4

1,47

0,21-1,8

Карбоксиарсеназо I[1]

600

1:1

4

1,61

0,45-2,62

Бис-(2,3,4-тригидроксиазо) бензидин

466

1:2

3

2,1

0,1-3,24

Бис-(2,3,4-тригидроксиазо) бензидин +ЭД

473

1:2:2

2

2,4

0,05-2,52

Бис-(2,3,4-тригидроксиазо) бензидин +ГА

477

1:2:2

2

2,6

0,05-2,88

Установлено, что в присутствии ЭД и ГА образуются разнолигандные комплексы скандия (λ=473 и 477 нм), они имеют максимумы поглощения, которые сдвигаются батохромно по отношению к максимуму поглощения реагента (рис.1).







Рис.1.Спектры поглощения раствора реагента и его комплексов с скандием (III) в присутствии и в отсутствие ГА и ЭД при оптимальном значении рН соответствующих систем.

1.-Бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо) бензидин (R) 2.-Sc-R 3.-Sс-R-ЭД ; 4- Sс-R-ГА


Кроме того, происходит сдвиг оптимального рН в более кислую область: от рН 3 (двойное соединение) к рН 2 (тройное соединение) (рис.2).










Рис.2. Зависимость оптической плотности растворов комплекса cкандия(Ш) от рН в присутствии и отсутствие ГА и ЭД при λопт на фоне холостого опыта.

1.-R-бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидин 2.-Sc-R 3.-Sc-R-ГА 4.-Sc-R-ЭД

Изучение влияния посторонних ионов и маскирующих веществ на фотометрическое определение скандия(III) в виде бинарного и разнолигандных комплексов показало, что в присутствии ГА и ЭД значительно увеличивается избирательность реакции. Установлено, что разработанная методика определения скандия(III) с бис-(2,3,4-триоксифенилазо)бензидином в присутствии этих алифатических аминов обладает высокой избирательностью. Вычислены константы устойчивос ти бинарного и смешанолигандных комплексов скандия(III). Для расчета константы устойчивости комплекса ScR использовали метод пересечения кривых. Согласно расчетам ℓqК1=4,28&#;0,09 (ScR) для комплексов ScR-ГА и Sc-R-ЭД рассчитывали ℓqК1=5,25&#;0,04 и ℓqК1=5,67±0,03 (n=4;p=0,95)

Методика фотометрического определения скандия(III) в вулканогенной породе Лачинского района

Для анализа взяли три разных образца вулканогенной породы Малого Кавказа, Лачинского района Азербайджанской Республики. Содержание скандия(III) в образцах определяли фотометрическим методом. 5 г образца в чашке из стеклоуглерода растворяют в смеси 20 мл HF+15 мл HCl+5 мл HNO3. Полученную пасту обрабатывают 4-5 мл HNO3 при 60-70&#; С до полной отгонки HF. Полученный осадок растворяют в воде, фильтруют в колбе емкотью 50 мл и разбавляют водой до метки. При определении скандия(III) фотометрическим методом аликвотную часть полученного раствора помещают в колбу емкостью 25 мл, добавляют 2 мл 1·10-3 М раствора R, 1 мл1·10-3 М раствора ЭД и разбавляют до метки раствором pH 2. Оптическую плотность растворов измеряют при 440 нм в кювете толщиной 1 см на КФК-2 относительно раствора контрольного опыта. Методом добавок установлено точность определения.

Таблица 2

Результаты определения скандия (III) в образцах вулканогенной породы

Образец

Содержание по паспорту, Sc2O3, %

Найдено, &#; % Sc

Sr

I

0,01

0,0065&#;0,002

0,009

II

0,01

0,0066&#;0,001

0,008

III

0,01

0,0066&#;0,002

0,008


Литература:
  1. Комиссарова Л.Н. Неорганическая и аналитическая химия скандия. М.:Эдиториал УРСС, 2001, с.510.

  2. Алиева Т.И. «Исследование и аналитическое применение однороднолигандных и разнолигандных комплексов скандия(III) с азопроизводными пирогаллола» //Дисс. канд.хим.наук. М.: Баку, 2008, 23 с.

  3. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М. Спектрофотометрическое определение скандия(III) с бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо) бензидином и дифенилгуанидином // Азербайджанский химический журнал, №1, 2006, с.116-120

  4. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М. Новая методика фотометрического определения скандия (III) в прикаспийской светло-каштановой почве с бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидином в присутствии диантипирилметана и его гомологов // Известия вузов. Химия и химическая технология, 2008, т.51, вып 10, с.67-70

  5. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М., Ибадов И.Г. Новая методика фотометрического определения скандия(Ш) с бис–(2,3,4-тригидроксифенилазо) бензидином в при сутствии фенантролина// Молодой ученый, 2010, №3, с.59-61

  6. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М. Спектрофотометрическое определение скан дия(Ш) с бис–(2,3,4-тригидроксифенилазо) бензидином и трифенилгуанидином в виде разнолигандного комплекса //Журнал научных публикаций аспирантов и докторантов, №2, 2010, с.197-200

  7. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М Исследование разнолигандных комплексов скандия(III) с бис-(2,3,4-тригидроксифенилазо) бензидином // «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» V Региональная конференция молодых ученых, Иваново, 2010, с.48

  8. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М Комплексобразование скандия с бис(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидином в присутствии папаверина, дибазола и уротропина. //ВСЕРОССИЙСКАЯ НАУЧНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ (с международным участием) «УСПЕХИ СИНТЕЗА И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ», Москва, 2011, с.273-274

  9. Гаджиева С.Р., Алиева Т.И., Чырагов Ф.М Комплексообразование скандия с бис(2,3,4-тригидроксифенилазо)бензидином в присутствии &#;,&#;&#;-дипиридила //«Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» V I Региональная конференция молодых ученых, Иваново, 2011, с.8

Основные термины (генерируются автоматически): Алиева Т.И, Гаджиева С.Р, Чырагов Ф.М, определения скандия, фотометрического определения скандия, алифатических аминов, разнолигандных комплексов, влияния посторонних ионов, определения содержания скандия, Изучение влияния посторонних, методов определения скандия, присутствии алифатических аминов, Спектрофотометрическое определение, методика фотометрического определения, взаимодействия ионов скандия, Лачинского района Азербайджанской, района Азербайджанской Республики, аналитическую химию скандия, Изучение комплексообразования скандия, комплексообразование скандия.

Обсуждение

Социальные комментарии Cackle