Пробу газа из пробоотборника через термостатируемый кран-дозатор вводят в испаритель хроматографа, откуда он поступает в первую и вторую колонки. Скорость продувки визуально определяют по пузырькам газа в колбе с водой.
После продувки петли дождаться выравнивания давления в системе и нажать кнопку «Старт» на передней панели хроматографа. В открывшемся окне паспорта хроматограммы в поле «Название» ввести номер группы и фамилию оператора. По завершении анализа обработать полученную хроматограмму. Определяют компонентный состав газа согласно ГОСТ 31371.3–2008 «Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности».
Комплекс межгосударственных стандартов ГОСТ 31371.1–2008 (ИСО 6974–1:2000) — ГОСТ 31371.6–2008 (ИСО 6974–6:2002) и ГОСТ 31371.7–2008 под общим наименованием «Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности» состоит из нескольких частей.
Части 1–6 являются модифицированными по отношению к соответствующим международным стандартам ИСО 6974–1 — ИСО 6974–8.
В этой части приведена методика выполнения измерений молярной доли компонентов природного газа, адаптирующая положения международных стандартов ИСО 6974–1 — ИСО 6974–6 с учетом потребностей национальной экономики стран СНГ и особенностей межгосударственной стандартизации.
В настоящем стандарте описан прецизионный метод анализа, который позволяет проводить определение состава природного газа. Полученные данные по составу используют для вычисления теплоты сгорания, относительной плотности и числа Воббе.
Обработка хроматограмм градуировочной смеси
Проводится расчет градуировочных коэффициентов для каждого j-го компонента по формуле (1).
где – молярная доля j-го компонента в градуировочной газовой смеси,
– значение отклика детектора от j-го компонента в градуировочной смеси, выраженное в единицах счета.
Рассчитывается среднеарифметическое значение градуировочных коэффициентов по формуле (2):
где n– число измерений.
Расчет компонентного состава сухого газа
Значение молярной доли компонента в пробе вычисляется в соответствии с формулой (3):
где – молярная доля j-го компонента в анализируемой газовой смеси;
– значение градуировочного коэффициента j-гo компонента;
– значение сигнала детектора j-гo компонента в анализируемой газовой смеси, выраженное в единицах счета.
Молярную долю метана , %, в пробе газа рассчитывают как разность между 100 % и суммой молярных долей компонентов по формуле (4): При расчете молярной доли метана должна быть учтена молярная доля всех компонентов (измеренных и неанализируемых).
Обычно природный газ не содержит кислорода. Однако если обнаружено, что пробы природного газа содержат кислород из-за неправильного отбора газовой пробы, следует исправить значение молярной доли азота и всех других компонентов в соответствии с методикой приведенной в п.7.1.2 ГОСТ31371.3–2008(ИСО 6974–3:2001) «Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 3. Определение водорода, гелия, кислорода, азота, диоксида углерода и углеводородов до С8 с использованием двух насадочных колонок»
После вычисления расчета состава газовой смеси производят определение физико-химических показателей качества природного газа и вычисляют значения высшей теплоты сгорания, низшей теплоты сгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе газовой смеси по известному компонентному составу газа при стандартных условиях измерений в соответствии с ГОСТ 31369–2008 (ИСО 6976:1995) «Газ природный. Вычисление теплоты сгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе на основе компонентного состава».
Свойства газа являются аддитивными; при расчете «суммарного значения» свойства моля идеального природного газа значения термодинамических свойств индивидуальных компонентов берут с весами в соответствии со значениями их молярной доли. Значения теплоты сгорания, рассчитанные на основе значений объемной доли компонентов, затем пересчитывают в значения для реального газа, используя поправочный коэффициент, учитывающий неидеальность газовой смеси (коэффициент сжимаемости смеси).
Литература:
1. ГОСТ 31369–2008 (ИСО 6976:1995) «Газ природный. Вычисление теплоты сгорания, плотности, относительной плотности и числа Воббе на основе компонентного состава».
2. Н. И. Царев, В. И. Царев, И. Б. Катраков Практическая газовая хроматография. Издательство АГУ, Барнаул, 2000.