В статье авторы изучают влияние анионного ПАВ СТМл на эффективность электрофлотационного извлечения смеси труднорастворимых соединений Cu(II), Ni(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) из водного раствора при pH=7 и pH=10 .
Ключевые слова: электрофлотация, СТМл, анионный ПАВ, Cu(II), Ni(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III).
Одними из наиболее опасных загрязнений окружающей среды по-прежнему являются ионы тяжёлых и цветных металлов, нефтепродукты и ПАВ. Источниками таких загрязнений являются: производства печатных плат электронной техники, производства полупроводниковых материалов, производство химических источников тока, а так же цеха, участки, линии гальванических производств, автотранспортные предприятия.
Одним из эффективных методов очистки сточных вод сложного состава является электрофлотация, применяемая, как правило, в сочетании с другими современными технологиями. Для электрофлотационной очистки характерны отсутствие вторичных загрязнений и низкие энергозатраты, что является существенным преимуществом перед другими электрохимическими методами.
Метод электрофлотации с применением малоизнашиваемых анодов используется для очистки сточных вод от загрязнений в виде взвесей (гидроксиды и фосфаты металлов), суспензий (смолистые вещества) и эмульсий (нефтепродукты, масла, ПАВ). Для интенсификации процесса и повышения степени очистки процессу электрофлотации, как правило, предшествует нейтрализация кислых или щелочных компонентов, перевод ионов металлов в труднорастворимые соединения, т. е. образование твердой фазы, флокуляция и (или) коагуляция.
Сущность электрофлотации заключается в образовании при пропускании постоянного электрического тока через водный раствор мелкодисперсных пузырьков газа (водорода и кислорода), равномерно распределяемых в объеме обрабатываемой воды. Газовые пузырьки, поднимаясь вверх, сталкиваются с дисперсными частицами загрязнений, прилипают к ним и затем поднимают их на поверхность воды, образуя устойчивый пенный слой — флотошлам. Сюда же выносятся отдельные растворимые загрязнения, физически адсорбирующиеся на дисперсных частицах.
Эффективность электрофлотационного процесса оценивается степенью извлечения (осаждения) α (%) и рассчитывается по формуле:
α = (Cисх — Cкон)/Cкон*100 %,
где Cисх, Cкон — соответственно исходная и конечная концентрация дисперсной фазы в водной среде, г/м3
Электрофлотационный процесс можно представить как многостадийный процесс, состоящий из ряда следующих основных стадий:
— формирование в сточной воде дисперсной фазы;
— электрохимическое формирование газового пузырька;
— формирование флотокомплекса «частица — пузырьки газа» (H2, O2);
— переход флотокомплекса на границу раздела Н2О — воздух;
— концентрирование флотокомплекса на границе раздела Н2О — воздух.
Размер пузырьков водорода значительно меньше пузырьков кислорода, выделяющихся на аноде. Диаметр пузырьков водорода меняется в пределах от 20 до 40 мкм, тогда как диаметр пузырьков кислорода вдвое больше водородных [1].
Объект исследования:
Система: «Вода — электролит — дисперсная фаза — ПАВ — газ (H 2 и O 2 )»
В качестве загрязнителей исследовались: гидроксиды меди, никеля, цинка, хрома и железа.
Органическая примесь:
Анионный ПАВ — сырые талые масла лиственные (СТМл).
В настоящее время в качестве реагента-собирателя для флотационного обогащения нефелинсодержащих руд в основном используют анионные ПАВ — мыла талловых масел лиственных (МТМЛ) пород древесины [2]. Для получения мыла использовали сырое талловое масло, основные характеристики которого приведены в таблице 1.
Таблица 1
Характеристики |
Лиственные |
Состав сырых талловых масел, % масс: Жирные кислоты |
37,7 |
Смоляные кислоты |
31,8 |
Стерины |
7,0 |
Сложные эфиры |
2,2 |
Алифатические спирты |
11,2 |
Смолы |
9,1 |
Вода |
1,0 |
Молекулярная масса, г/моль |
333 |
Влияние анионного ПАВ СТМл (1 мг/л) на эффективность электрофлотационного извлечения смеси труднорастворимых соединений Cu(II), Ni(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) из водного раствора приведено в таблице 2.
Таблица 2
Время, мин |
α, % |
|||||||||
pH-7 |
pH-10 |
|||||||||
Cu |
Ni |
Zn |
Cr |
Fe |
Cu |
Ni |
Zn |
Cr |
Fe |
|
20 |
96 |
15 |
70 |
97 |
93 |
93 |
45 |
95 |
94 |
91 |
20+ф |
98 |
30 |
84 |
100 |
95 |
99 |
50 |
99 |
99 |
96 |
Условия эксперимента — Σ [Cu 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Cr 3+ , Fe 3+ ] = 100 мг/л, C(Na 2 SO 4 ) = 1 г/л, i v = 0.4 А/л.
Результаты исследований показали, что уже через 5 минут процесса электрофлотации раствор активно очищался от загрязнений: хлопья бледно-желтого цвета поднимались на поверхность раствора и образовывали устойчивый пенный слой.
Опираясь на результаты эксперимента, можно сделать вывод, что при концентрации ПАВ СТМл 1 мг/л степени извлечения гидроксидов металлов Cu(II), Cr(III), Fe(III) достигают 93–96 %. Фильтрация раствора позволяет увеличить степени извлечения Cu(II), Cr(III), Fe(III) до 95–100 % соответственно. Менее эффективно процесс электрофлотации протекал для извлечения Ni(OH) 2 и Zn(OH) 2 — степень извлечения достигала 15 % и 70 % соответственно. Дополнительный метод фильтрации позволил увеличить степени извлечения гидроксидов этих металлов до 30 % и 84 % соответственно. При увеличении pH до 10 единиц степени извлечения Cu(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) составили 93–99 %. Последующая фильтрация раствора повышает степени извлечения металлов до 96–99 %. Степень извлечения Ni(OH) 2 остается самой низкой — 45 %, но после фильтрации увеличивается до 50 %.
Влияние анионного ПАВ СТМл (5 мг/л) на эффективность электрофлотационного извлечения смеси труднорастворимых соединений Cu(II), Ni(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) из водного раствора приведено в таблице 3.
Таблица 3
Время, мин |
α, % |
|||||||||
pH-7 |
pH-10 |
|||||||||
Cu |
Ni |
Zn |
Cr |
Fe |
Cu |
Ni |
Zn |
Cr |
Fe |
|
20 |
95 |
17 |
67 |
97 |
87 |
94 |
46 |
92 |
98 |
94 |
20+ф |
96 |
25 |
79 |
100 |
94 |
98 |
48 |
96 |
98 |
94 |
Условия эксперимента — Σ [Cu 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Cr 3+ , Fe 3+ ] = 100 мг/л, C(Na 2 SO 4 ) = 1 г/л, i v = 0.4 А/л.
Анализ результатов показал, что при концентрации ПАВ СТМл 5 мг/л степени извлечения гидроксидов Cu(II), Cr(III), Fe(III) достигают 87–97 %. Фильтрация раствора позволяет увеличить степени извлечения Cu(OH) 2 и Cr(OH) 2 до 94 %-100 % соответственно. Менее эффективно процесс электрофлотации протекал для извлечения Ni(OH) 2 и Zn(OH) 2 — степень извлечения достигала 17 % и 67 % соответственно. Метод фильтрации увеличил степени извлечения этих металлов недостаточно — до 25 % и 79 % соответственно. При pH 10 степени извлечения труднорастворимых соединений Cu(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) составили 92–98 %. Дополнительная фильтрация этой пробы повышает степени извлечения Cu(OH) 2 , Zn(OH) 2 до 96–98 %. Степень извлечения Ni(OH) 2 остается низкой как после процесса электрофлотации (α=46 %), так и после фильтрации (α=48 %).
Влияние анионного ПАВ СТМл (10 мг/л) на эффективность электрофлотационного извлечения смеси труднорастворимых соединений Cu(II), Ni(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) из водного раствора приведено в таблице 4.
Таблица 4
Время, мин |
α, % |
|||||||||
pH-7 |
pH-10 |
|||||||||
Cu |
Ni |
Zn |
Cr |
Fe |
Cu |
Ni |
Zn |
Cr |
Fe |
|
20 |
97 |
28 |
87 |
96 |
96 |
96 |
47 |
98 |
93 |
96 |
20+ф |
97 |
37 |
94 |
98 |
97 |
98 |
49 |
99 |
97 |
96 |
Условия эксперимента — Σ [Cu 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Cr 3+ , Fe 3+ ] = 100 мг/л, C(Na 2 SO 4 ) = 1 г/л, i v = 0.4 А/л.
Полученные результаты показали, что при концентрации анионного ПАВ СТМл 10 мг/л степени извлечения гидроксидов Cu(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) достигают 87–97 %. Дальнейшая фильтрация раствора позволяет увеличить степени извлечения Cu(OH) 2 и Cr(OH) 3 до 94–98 %. Менее эффективно процесс электрофлотации протекал для извлечения Ni(OH) 2 — степень извлечения достигала 28 %. Дополнительный метод фильтрации позволил увеличить степень извлечения до 37 %. При pH 10 степени извлечения соединений Cu(II), Zn(II), Cr(III), Fe(III) составили 93–98 %. Дополнительная фильтрация пробы повышает степени извлечения гидроксидов металлов до 97–98 %. Степень извлечения Ni(OH) 2 по-прежнему достигает 47 %, последующая фильтрация раствора никак не повлияла на увеличение значения этого показателя до 49 %.
Литература:
- Родионов А. И., Клушин В. Н., Систер В. Г. Технологические процессы экологической безопасности. — Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2000. - 801с.
- Городов А. И. Коллоидно-химические свойства композиций на основе катионных и анионных ПАВ и их влияние на флотацию нефелина: дис. 02.00.11 — Белгород 2019