Введение.
На современном этапе интегрированного развития сельскохозяйственного производства велика роль комплекса методов — агротехнических, организационно — хозяйственных, профилактических, химических, биологических и др. В перспективе химический метод сохранит и укрепит свое значение благодаря высокой технической и экономической эффективности, доступности и простоте обработки, постоянному совершенствованию ассортимента препаратов. Ассортимент химических средств защиты растений небогат, и проблема создания новых препаратов, удовлетворяющих современным требованиям как по эффективности, так и по безопасности для человека и окружающей среды — чрезвычайно актуально.
Анализ зарубежной и отечественной литературы, посвященной пестицидам, показал перспективность поиска новых химических средств защиты растений среди различных замещенных аминов и спиртов, в числе которых особое место занимают производные N — /гидрокси (алкокси, арокси)/ алкилариламинов. Мы обратились к получению новых аналогов известных препаратов среди таких соединений, как гидрокси — галоид -, аминоэфиры и продукты их превращений. Полифункциональность указанных соединений определяет возможность осуществления на их основе превращений как по отдельным, так и по нескольким функциональным группам.
В течение ряда лет мы проводили исследования влияния различных заместителей в амидном азоте на пестицидные свойства N-ацилариламинов и выявили высокоэффективные гербицидные, фунгицидные и инсектицидные препараты среди N-окси (алкокси, ацилокси) алкилзамещенных производных анилидов [1,2].
Методы и результаты исследований
N — (
- Диалкокси) изопропилариламины и некоторые продукты их ацилирования синтезировали конденсацией - (диалкокси) изопропилгалогенидов с ариламинами в присутствии 40 % — ного водного раствора едкого натра, в отдельных случаях вместо NaOH использовали избыток ариламина. N — (- Диалкокси) изопропилгалогениды с нормальным строением эфирной части легко конденсируются с ариламином, образуя продукты с довольно высоким выходом (60 — 70 %), тогда как (ди-изоалкокси) изопропилбромиды реагируют с трудом и выход продуктов не превышает 50 %. N — (- Диалкокси) изопропилариламины подвергали ацилированию ангидридами карбоновых кислот в присутствии сухого растворителя (бензола, хлороформа) или в его отсутствие.
Выход ацилпродуктов колеблется в пределах 72 — 93 %, в чем определяющую роль играет стерический фактор.
Структура N — (- диалкокси) изопропилариламинов и продуктов ацилирования доказана их ИК — и масс-спектрами. В ИК — спектре алкилпроизводных содержатся полосы поглощения NH — групп в области 3420 см-1 и ОСН3 — группы при 1130 — 1070 см-1 и полоса средней интенсивности при 1125 см-1 (-С-О-С-). В случае ацилпроизводных исчезает полоса NH — группы и появляется частота амидной полосы при 1680 см-1.
Таблица 1
|
Вещества |
Выход, % |
Т.кип., 0С (мм рт. ст.) |
Найдено N, % |
Брутто-формула |
Вычислено N, % |
|
N — ( |
55 |
91-93(3) |
6,56 |
C12H19O2N |
6.60 |
|
N — ( |
53 |
133-135(2) |
5.31 |
C16H27O2N |
5.28 |
|
N — ( |
50 |
131-132(3) |
5.33 |
C16H27O2N |
5.28 |
|
N — ( |
68 |
97-98(2) |
6.59 |
C12H19O2N |
6.60 |
|
N — ( |
93 |
141-142(3) |
4,74 |
C17H27O3N |
4,74 |
|
N — ( |
72 |
155-156(1) |
4,48 |
C19H31NО3 |
4,36 |
толуидин
Масс-спектрометрическое изучение N — (- диизобутоксии) изопропилацетанилида показало, что значение m/e молекулярного иона (321) соответствует предложенной брутто-формуле. Наиболее интенсивный пик относится к иону М+ — 87 (m/e 234), который образуется в результате выброса ацильного остатка.
Физико-химические константы некоторых N — (- диалкокси) изопропилариламинов и ацилпроизводных приведены в таблице 1.
Также, с целью поиска физиологически активных веществ и выявления закономерностей, связывающих активность соединений с их структурой, выделенные нами соединения подвергали испытаниям в качестве гербицидов и дефолиантов в лабораторных и полевых условиях.
Лабораторные опыты показали, что почти все испытанные 1,3-диалкокси-2-анилидопропанов в определенной мере обладают гербицидными свойствами. Исследованиями в полевых условиях выявлены три препарата: 1,3-диметокси-2-хлорацетат-о-толуидидопропан (СН-323), 1,3-диметокси-2-хлорацетат-м-толуидидопропан и 1,3-диизобутокси-2-хлорацет-о-толуидидопропан (СН-327), которые в дозах 0,5-1,5 кг/га в довсходовый период обработки почти полностью уничтожают одно- или двудольные однолетние сорняки на посевах хлопчатника, кукурузы и кенафа. Данные о влиянии препаратов СН-323 и СН-327 на рост и развитие хлопчатника, накопление плодоэлементов и урожайность приведены в таблице 2.
Таблица 2
Влияние соединений СН-323 и СН-327 на однолетние сорняки, рост и развитие растений хлопчатника в полевых условиях
|
Соединение |
Доза, кг/га |
Кол-во однолетних сорняков на 1 м2 |
Снижение засоренности, % |
Число растений хлопчатника перед уборкой, тыс. |
Кол-во коробочек на 1 растение, шт |
Масса хлопка-сырца 1 коробочки, г |
Урожай хлопка-сырца, ц/га |
|
Контроль (без гербицида) |
- |
47,2 |
- |
128 |
5,0 |
5,5 |
35,2 |
|
Которан (эталон) |
1 |
4,0 |
91,5 |
130 |
5,2 |
5,6 |
37,8 |
|
Толуин * |
1 |
5,0 |
85,0 |
127 |
5,2 |
6,6 |
36,9 |
|
СН-323 |
0,5 |
5,5 |
88,4 |
131 |
5,1 |
5,9 |
39,4 |
|
СН-323 |
1 |
2,8 |
94,1 |
131 |
5,1 |
6,0 |
40,8 |
|
СН-327 |
0,5 |
3,2 |
93,2 |
130 |
5,2 |
5,8 |
39,2 |
|
СН-327 |
1 |
1,2 |
97,5 |
130 |
5,2 |
6,2 |
41,9 |
*Толуин — N — 
— метоксиэтилхлорацет -0- толуидид.
Выводы
- Дилакиловые и арилалкиловые эфиры глицерина, а также диалкоксианилидопропаны проявляют высокую гербицидную активность.
- 2-хлорацетат 1,3-диэтилового эфира глицерина, 1,3-диметокси-, диэтокси- и дипропоксизамещенные 2-хлорацетанилидопропаны, являются препаратами способствующие опадению листьев хлопчатника до 76 — 89 %.
Литература:
- Султанкулов А., Хикматов А., Рожкова Н.К., Камилова Р.М., Рахимов А.С. Авт. свид. СССР, № 395055 (1983). Бюлл. изобр., 1983, № 35.
- Дустмухамедов Т.Т., Султанкулов А. и др. — В сб.: Регуляторы роста растений и гербициды. Ташкент, 2008, с. 195.
- Куприянова А.С., Алиев Н.А. и др. — Химия в сельском хозяйстве, 1987, т. 5, № 10, с. 29.
- Алиев Н.А., Кадыров Ч.Ш. — Узб. хим. ж., 2009, № 4,с. 44
